北京時間3月8日， 2021年NBA全明星賽在亞特蘭大舉行， 在全明星正賽較量當中， 勒布朗隊以170-150擊敗杜蘭特隊， 杜蘭特隊中的歐文表現十分出色，
作為杜蘭特隊的首發控衛， 歐文一上來就掌控大局， 狀態也相當出色， 他上來就飆進弧頂超遠三分， 很快還有在反擊中突破上籃打進， 緊接著又接到倫納德的反擊長傳上籃再進， 還有面對東契奇直接幹拔三分出手命中。 開場階段在三分多鐘內歐文就4投全中迅速就轟下了10分。
在個人進攻火熱開場後， 歐文又開始連續傳球， 他接連三次給錫安送出精彩的妙傳， 無論是褲兜傳球， 還是反擊打板傳球， 各個都很漂亮， 可是錫安卻三次扣籃都沒有扣進。 不過很快他又在反擊中助攻中路跟進的塔圖姆完成戰斧劈扣。 首節出戰半場他就拿下10分3助攻， 是杜蘭特隊能夠搶的開局的最大功臣。
次節上來歐文雖然球權不多， 但是他卻打的十分認真， 既有搶斷， 還有殺傷， 還有前場籃板， 自己也有突破上籃， 雖然接連兩次三分不中， 但是歐文很快再為隊友做嫁衣， 他先是助攻塔圖姆反擊打進， 又殺到前場高拋助攻錫安空接暴扣。 次節後段詹姆斯隊領先到12分時， 又是歐文送出兩次助攻， 還在半場結束前打進一記歐洲步上籃。
在前兩節都輸掉比賽的情況下， 杜蘭特隊在下半場發動了反擊， 歐文仍然延續著認真的態度， 也延續著攻傳結合的打法， 先是接連助攻塔圖姆和比爾飆進三分， 還有助攻塔圖姆籃下打進， 自己進攻方面歐文也在延續著手感， 他先後兩次突破上籃， 還有反擊雙手扣籃， 正是在他和比爾聯手的率領下幫助球隊不斷追分。
在詹姆斯隊越來越接近勝利時， 歐文仍未放棄， 他用一記犀利額的突破打成2+1， 還有助攻哈登飆進三分。 雖然最終還是沒能挽回敗局， 但是整場比賽歐文都表現出了極其認真的比賽態度， 不只是自己進攻端極其高效， 更是為隊友創造了大量的進攻機會。